학술논문
大环镍(Ⅱ)配合物与扁桃酸的手性识别 / Chiral recognition of mandelic acid and macrocyclic nickel(Ⅱ)complexes
Document Type
Academic Journal
Author
Source
无机化学学报 / Chinese Journal of Inorganic Chemistry. 39(6):1072-1078
Subject
Language
Chinese
ISSN
1001-4861
Abstract
外消旋大环镍(Ⅱ)配合物[Ni(rac-L)](ClO4)2分别与l-和d-扁桃酸阴离子在乙腈/水溶液中反应,通过手性识别得到六配位的[Ni(RR-L)(S-Man)]ClO4(1)和[Ni(SS-L)(R-Man)]ClO4(2)对映异构体(L=5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷,Man=扁桃酸).当[Ni(rac-L)](ClO4)2与dl-扁桃酸阴离子反应时得到一对对映体等量存在的共聚物,其中大环配体中RR和SS构型分别优先与l-和d-Man配位形成外消旋混合物,反应过程中发生了手性识别现象,每颗晶体均为手性对映体.当[Ni(rac-L)](ClO4)2分别与结构类似的dl-2-苯基丙酸和dl-托品酸阴离子反应时,分别得到化合物[Ni(rac-L)(dl-PPA)]ClO4(3)(PPA=2-苯基丙酸)和[Ni(rac-L)(dl-Tro)]ClO4(4)(Tro=托品酸).X射线单晶衍射结果表明,4个配合物中Ni(Ⅱ)离子均与折叠大环配体L的4个氮原子和2个来自羧基与羟基的氧原子(1和2),或羧基氧原子(3和4)顺式配位,形成六配位八面体构型.配合物1和2属于一对对映异构体,分别通过[Ni(RR-L)(S-Man)]+和[Ni(SS-L)(R-Man)]+分子间氢键作用形成一维之字形链状结构.配合物1和2的单手性特征与圆二色(CD)谱测定结果一致.