부산대학교 도서관

A broadly based investigation of the effects of a diverse array of substituents on the photochemical rearrangement of p-hydroxyphenacyl esters has demonstrated that common substituents such as F, MeO, CN, CO2R, CONH2, and CH3 have little effect on the rate and quantum efficiencies for the photo-Favorskii rearrangement and the release of the acid leaving group or on the lifetimes of the reactive triplet state. A decrease in the quantum yields across all substituents was observed for the release and rearrangement when the photolyses were carried out in buffered aqueous media at pHs that exceeded the ground-state pKa of the chromophore where the conjugate base is the predominant form. Otherwise, substituents have only a very modest effect on the photoreaction of these robust chromophores. Une étude détaillée des effets de divers arrangements de substituants sur le réarrangement photochimique des esters de p-hydroxyphénacyle a démontré que les substituants communs, tel F, MeO, CN, CO2R ou CH3, n'ont que peu d'effet sur la vitesse et les efficacités quantiques du réarrangement de photo-Favorskii et sur la libération du groupe acide partant ou sur les temps de vies de l'état triplet réactif. On a observé que tous ces substituants provoquent des diminutions des rendements quantiques pour la libération et le réarrangement quand les réactions de photolyse sont effectuées dans un milieu aqueux tamponné à un pH supérieur à celui du pKa de l'état fondamental du chromophore pour lequel la base conjuguée est la forme prédominante. Autrement, les substituants n'ont qu'un effet modeste sur la photoréaction de ces robustes chromophores. [ABSTRACT FROM AUTHOR]