학술논문

Synthese von Vinyl‐verknüpften zweidimensionalen konjugierten Polymeren via Horner‐Wadsworth‐Emmons‐Reaktion.
Document Type
Article
Source
Angewandte Chemie. 12/21/2020, Vol. 132 Issue 52, p23827-23832. 6p.
Subject
*DIPHENYL
*BENZENE
Language
ISSN
0044-8249
Abstract
In dieser Arbeit berichten wir von der ersten Synthese von vinyl‐verknüpften 2D CPs, nämlich 2D‐Poly(phenylenchinoxalinvinyl)en 2D‐PPQV1 und 2D‐PPQV2, mit der Horner–Wadsworth–Emmons‐ (HWE) Reaktion von C2‐symmetrischem 1,4‐Bis(diethylphosphonomethyl)benzol oder 4,4′‐Bis(diethylphosphonomethyl)biphenyl mit C3‐symmetrischem 2,3,8,9,14,15‐hexa(4‐formylphenyl)diquinoxalino[2,3‐a: 2′,3′‐c]phenazin als Monomeren. Dichtefunktionaltheorie (DFT)‐basierende Simulationen klären die entscheidende Rolle der anfänglichen reversiblen C−C‐Einfachbindungsbildung für die Synthese kristalliner 2D CPs auf. Pulver‐Röntgenbeugungsstudien (PXRD) und Stickstoff‐Adsorptions‐Desorptionsmessungen beweisen die Bildung der vorhergesagten kristallinen, zweiporigen Strukturen mit einer Oberfläche von bis zu 440 m2 g−1. Interessanterweise zeigt der Vergleich der optoelektronischen Eigenschaften der synthetisierten 2D‐PPQV1 (Eg=2.2 eV) und 2D‐PPQV2 (Eg=2.2 eV) mit denen von Cyano‐Vinyl‐verknüpftem 2D‐CN‐PPQV1 (Eg=2.4 eV), welches durch die Knoevenagel‐Reaktion synthetisiert wurde, und des Imin‐verknüpften 2D‐COF‐Analogs (2D‐C=N‐PPQV1, Eg=2.3 eV), die höhere Konjugation der vinyl‐verknüpften 2D CPs durch die HWE‐Reaktion. [ABSTRACT FROM AUTHOR]